Родился 16 мая в Ленинграде (ныне Санкт-Петербург), куда незадолго до его рождения приехали родители.
Детские годы провел на полесском хуторе Петривск Киевской области (Украина). Первыми работами стали портреты погибших односельчан, срисованные с пожелтевших фотографий, а первыми материалами служили уголь, гуашь и бумага, в которую были завернуты мины.
В 1952 г. Николай поступил в Киевское училище прикладного искусства на отделение художественного текстиля. В то время в училище преподавали выдающиеся мастера и педагоги – Сергей Колос, Ангелина Вовк, Татьяна Флору, Евгений Святский, Сергей Нечипоренко и другие.
В 1957 г., после окончания училища, Николай Грох работал на текстильной фабрике «Победа».
После окончания службы в Советской армии в 1960 г. поступил в Киевский государственный художественный институт на графический факультет. Экспериментальная (вечерняя) форма обучения позволяла параллельно работать в Художественном фонде Украины (1960-1964), а позже и в издательстве «Мыстецтво» («Искусство») (1964-1967).
С 1965 года художник принимал участие во многих республиканских, всесоюзных и зарубежных выставках. Занимается иллюстрированием книг, станковой графикой.
Более двадцати лет, поначалу в соавторстве с Борисом Тулиным, а далее самостоятельно, работал над иллюстрациями к книге К.К. Стамерова «Очерки по истории костюмов». Первое издание увидело свет в 1978-1979 гг., второе – в 2008 году.
В 1982 г. Николаю Гроху присвоили звание заслуженного художника Украины.
Сейчас художник активно работает в технике акварели.
В 1994 г. по инициативе Николая Гроха была основана художественная студия при Центральном доме художников в Киеве, где имеют возможность учится дети и взрослые.